2-羥基吡啶質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程的理論研究

采用量子化學(xué)中的密度泛函理論,在B3LYP/6-31G(d)基組水平上,計算并考察了2-羥基吡啶分子醇式結(jié)構(gòu)和酮式結(jié)構(gòu)進(jìn)行結(jié)構(gòu)互變的質(zhì)子轉(zhuǎn)移過程中的4種可能途徑:(a)分子內(nèi)質(zhì)子轉(zhuǎn)移,(b)水助催化質(zhì)子轉(zhuǎn)移,(c)同種二聚體雙質(zhì)子轉(zhuǎn)移和(d)異種二聚體間雙質(zhì)子轉(zhuǎn)移.計算結(jié)果表明,途經(jīng)c所需要的活化能最小(2.6kJ@mol-1,逆反應(yīng)則為27.1kJ@mol-1),而過程a所需要的活化能最大(137.2kJ@mol-1),途徑b和d的活化能居中間(分別為38.7和17.3kJ@mol-1).研究還表明,氫鍵在降低反應(yīng)活化能方面起著重要的作用.

作 者： 陳文凱 許嬌 章永凡 周立新 李俊篯   作者單位： 福州大學(xué)化學(xué)系,結(jié)構(gòu)化學(xué)國家重點實驗室,福州350002  刊 名： 物理化學(xué)學(xué)報  ISTIC SCI PKU 英文刊名： ACTA PHYSICO-CHIMICA SINICA  年，卷(期)： 2002 18(9)  分類號： O641  關(guān)鍵詞： 2-羥基吡啶   密度泛函理論   量子化學(xué)   互變異構(gòu)體   活化能  

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